Ylide
Un ylid ou le ylide (US) de est une molécule neutre du avec un positif et une charge négative sur les atomes adjacents ils apparaissent en chimie organique comme réactifs ou intermédiaires réactives
Un ylide est accompagné dans une certaine mesure (et souvent dépeint comme) de sa double structure collée de résonance de :
de
La distribution réelle d'électron dans le lien dépend de la structure moléculaire entière.
Types de Ylide
Les ylids les plus communs sont les ylids de phosponium de , utilisés dans la réaction de Wittig de pour la synthèse du lien double des groupes carbonyliques (C=O) de . La charge positive en ces réactifs de Wittig de est portée par un atome du phosphore avec trois substituants phényliques du et un lien à un carbone soutenant une charge négative et deux substituants, généralement les groupes alcoyle . Ylids peut « être stabilisé » ou « non stabilisé ». Les ylids non stabilisés réagissent aisément avec des aldéhydes et les cétones tandis que stabilisé réagiront seulement avec des aldéhydes. d'autres ylids communs incluent les ylids de sulfonium de et les ylids de sulfoxonium de , par exemple le réactif de Corey-Chaykovsky de utilisé dans la préparation des époxydes ou dans la remise en ordre de Stevens de .
Certain azote - les ylids basés existent également comme les ylids d'azomethine de avec la structure générale :
R1R2C=N+R3C-R4R5 le
ces composés peut être envisagé en tant que cations d'Iminium placés à côté d'un Carbanion . Les substituants R4, R5 de sont électron de retirant les groupes que ces ylids peuvent être produits par condensation d'un acide aminé de α- et un aldéhyde ou par la réaction thermique d'ouverture d'anneau des carbenes stables de certain de n-substitué d'Aziridines ont également une structure ylidic de résonance par exemple :
Iminophosphoranes de
(également appelé : les phosphazides ) avec la structure générale R3P+-N-R sont des intermédiaires dans la réduction de Staudinger de .
la forme active du réactif de Tebbe de de est souvent considéré un ylide titanique. Comme le réactif de Wittig, il peut remplacer l'atome d'oxygène sur les groupes carbonyliques par un groupe de méthylène. Comparé au réactif de Wittig, il a une tolérance plus fonctionnelle de groupe.
Réactions de Ylide
Une réaction importante de ylide est naturellement la réaction de Wittig de mais il y a plus. Beaucoup de ylids sont les dipöles du 1.3 et agissent l'un sur l'autre dans les cycloadditions dipolaires du 1.3 par exemple qu'un ylid d'azomethine est un dipöle dans la réaction de Prato de au Fullerenes Beaucoup de ylids réagissent également comme oléfines dans les réactions de remise en ordre de tel qu'une réaction de Sigmatropic de de
Des réactifs de Wittig s'avèrent pour réagir comme nucleophiles dans la substitution du SN2 :
La réaction d'addition initiale est suivie d'une réaction d'élimination .
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