Trisulfide arsenical

Le trisulfide arsenical est le composé chimique avec le As₂ de formule [[soufre S₃]]. Ce solide jaune lumineux est bien connu parce qu'il se produit comme Orpiment minéral , a été employé comme colorant, et a joué un rôle dans l'analyse des composés arsenicaux. Ce matériel de Chalcogenide est un groupe V/VI, p-type intrinsèque, semi-conducteur et les objets exposés photo-ont induit les propriétés phase-change.

L'autre phase importante d'âne est le réalgar , As₄S₄ de , qui est rouge-orange et se produit également comme minerai.

Structure

As₂S₃ se produit tous les deux sous les formes cristallines et amorphes. Les deux structures polymères de dispositif de formes consistant comme (III) les centres sont triples coordonnés par des centres de sulfure dans un geometery pyramidal trigone du . Les centres de sulfure sont doubles coordonnés à 2 atomes arsenicaux. Sous la forme cristalline, l'âne colle la forme les feuilles métallisées. La liaison entre les feuilles se compose des forces de van der Waals. La forme cristalline est habituellement trouvée dans les échantillons géologiques. As₂S₃ amorphe ne possède pas la structure posée de s mais plus fortement est réticulé. Comme d'autres verres, il n'y a aucun ordre moyen ou à longue portée, mais la première sphère de coordination est bien définie. As₂S₃ est un bon ancien en verre et montre une région de verre-formation large dans son diagramme de phase.

Synthèse et réactions

Des éléments

As₂S₃ amorphe est obtenu par l'intermédiaire de la fusion des éléments à 390 °C. le refroidissement que rapide de la fonte de réaction assure l'arrangement désordonné des liens, ayant pour résultat le verre. Comme d'autres synthèses chimiques, les précurseurs purs et l'exclusion d'air fournit un produit plus pur. La réaction peut être représentée avec l'équation chimique :

2 de en tant que de + → As₂S₃ 3 S

Lors de la chauffage dans un vide, " polymère d'As₂S₃ ; cracks" ; pour donner un mélange des espèces moléculaires, y compris As₄S₆ moléculaire. As₄S₆ adopte la géométrie de l'adamantane , comme cela observé pour P₄O₆ et As₄O₆. Quand un film de ce matériel est exposé à une source extérieure d'énergie telle que l'énergie thermique (par l'intermédiaire du recuit thermique), rayonnement électromagnétique (c. lampes, lasers, faisceaux d'électrons UV)), As₄S₆ polymérise : $du 2/n (As$ ₂S₃) _n de \ overrightarrow {\ leftarrow} As₄S₆

Précipitation aqueuse le de de

voient également : Analyse inorganique qualitative de Les formes d'As₂S₃ quand les solutés contenant comme (III) sont traités avec de l'arsenic de H₂S. avaient lieu dans le passé analysé et analysé par cette réaction, qui a comme conséquence la précipitation d'As₂S₃, qui est alors pesé. As₂S₃ peut même être précipité en HCL de 6M. As₂S₃ est si insoluble qu'il ne soit pas toxique. As₂S₃ se dissout caractéristiquement sur le traitement avec les solutés contenant des ions du sulfure . Les espèces arsenicales dissoutes est le trianion pyramidal AsS₃^3- : As₂S₃ + → 2 de 6 NaSH AsS₃^3- + 3 H₂S As₂S₃ est l'anhydride de l'acide thioarsenous hypothétique, en tant que ₃ (SH). Sur le traitement avec des ions du polysulfure , As₂S₃ se dissout pour donner une série d'espèces contenant des solides solubles et des liens d'âne. Un des dérivés plus remarquables est S₇As-S^-, un anneau qui contient un centre exocyclic de sulfido attaché au comme atome. As₂S₃ se dissout également dans les solutions fortement alkalines pour donner un mélange d'AsS₃^3- et de AsO₃^3- .

Réactions à l'oxygène

" ; Roasting" ; As₂S₃ en air donne les dérivés volatils et toxiques, cette conversion étant l'un des risques liés au raffinage du
de métaux lourds 2 de
des minerais As₂S₃ de + → 9 O₂ As₄O₆ + 6 SO₂

Utilisations contemporaines

Comme vernis photosensible inorganique

En raison de son indice de réfraction élevé de 2.45 et sa grande dureté de Knoop de comparée aux vernis photosensibles organiques As₂S₃ de a été étudié pour la fabrication des cristaux photoniques avec un bande-espace plein-photonique. Des avances dans des techniques de structuration de laser telles que l'écriture directe tridimensionnelle de laser (DLW à trois dimensions) et la chimie humide chimique gravure à l'eau-forte de , a permis à ce matériel d'être employé comme vernis photosensible pour fabriquer des nanostructures à trois dimensions.

As₂S₃ a été étudié pour l'usage comme matériel de haute résolution de photoreist depuis le début des années 70, using etchants aqueux. Bien que ces etchants aqueux aient tenu compte pour que structures de rapport de bas-aspect les 2-D soient fabriquées, ils ne tiennent pas compte gravure à l'eau-forte des structures élevées d'allongement avec la périodicité à trois dimensions. Certains réactifs organiques, utilisés dans les dissolvants organiques, permettent haut-gravent à l'eau-forte la sélectivité exigée pour produire des structures de rapport de haut-aspect avec la périodicité à trois dimensions.

Applications médicales

As₂S₃ et As₄S₄ ont été étudiés comme traitements pour la leucémie promyelocytic aiguë (APL). Le mode de l'action est vraisemblablement semblable à celui pour le As₂O₃ .

Pour les verres de IR-transmission

Le trisulfide arsenical construit dans la forme amorphe du est employé comme verre de Chalcogenide de pour les systemes optique infrarouges du . Il est transparent entre 620 nanomètre et µm 11. Le verre arsenical de trisulfide est plus résistant à l'oxydation que le trisulfide arsenical cristallin, qui réduit au minimum des soucis de toxicité. Il peut être également employé comme matériel acousto-optique du .

Rôle dans l'art antique

voient également :

l'Orpiment Les Egyptiens antiques ont censément employé l'orpiment, le normal ou synthétique, comme colorant en art et produits de beauté.

Divers

Le trisulfide arsenical est également employé comme bronzant l'agent de . Il a été autrefois employé avec le colorant d'indigo de pour la production du bleu de crayon, qui a permis à des tonalités bleu-foncé d'être ajoutées au tissu par l'intermédiaire du crayon ou de la brosse.

La précipitation du trisulfide arsenical est employée comme essai analytique pour la présence des bactéries de arsenic-réduction dissimilatory (DARB).

Sûreté

As₂S₃ est si insoluble qu'on le considère non-toxique. As₂S₃ cristallin cependant tend à s'oxyder sur la surface, formant une couche de trioxyde arsenical toxique. L'orpiment commercial peut cependant contenir des quantités substantielles d'oxydes arsenicaux, qui sont solubles et donc fortement toxique.

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