Rhodium (III) chlorure

Rhodium de (III) le chlorure se rapporte habituellement au trichlorure , un composé moléculaire de rhodium hydraté par avec la formule RhCl3 (H2O)3. Un autre chlorure en avant de rhodium est RhCl3, un solide polymère avec la structure d'AlCl3. Les ouvriers inexpérimentés confondent parfois les deux chlorures de rhodium, mais leur comportement est complètement différent. La plupart de chimie attribuée au " ; trichloride" de rhodium ; exige l'utilisation de la forme hydratée. Quelques procédures réclamant un chlorure de rhodium impliquent l'utilisation de Na3RhCl6, qui est également un moléculaire, par conséquent réactif, former de Rhésus (III). < ! --Je pense la la forme anhydre dans mort et non réactif vers la dégradation par les ligands de distributeur normaux-->

Rhodium (III) les chlorures sont les produits de la séparation du rhodium des autres métaux de groupe de platine de .

Propriétés

RhCl3 (H2O)x existe en tant que cristaux diamagnétiques du rouge foncé . C'est modérément le hygroscopique. Il est soluble dans l'eau pour donner les solutions rougeâtres qui, selon l'âge de la solution, contiennent des proportions variables de RhCl3 (H2O)3, +, et 2+.

Préparation

RhCl3 (H2O)3 est produit par l'action de l'acide chlorhydrique sur le rhodium hydraté de (III) oxyde . < ! --et d'où l'oxyde vient-il ? --> RhCl3 (H2O)3 peut être cristallisé par d'une solution en acide chlorhydrique concentré . Cette méthode aide à enlever l'azote - contenir de des impuretés.

RhCl3 est préparé par la réaction du chlore avec l'éponge de rhodium à 200-300°C. La réaction correspondante en chlorure de sodium fondu a les moyens Na3RhCl6.

Complexes de coordination

< ! --Il peut agir en tant qu'acide de Lewis, et complexes de chlorure de forme tels que le octaédrique, le diamagnétique (basse rotation) K3. Quand ceci est traité avec de l'eau, le K2 complexe est formé. Si le césium Cs3 complexe est suspendu dans le froid 1 HNO3 du M et préparé avec erium 4+ et chlore, un rhodium de vert (IV) Cs2 complexe est formé. C'est un oxydant fort , beaucoup moins écurie de que le complexe correspondant de l'iridium (iv). -->

RhCl3 (H2O)3 est employé pour préparer une série de complexes , comme illustré ci-dessous. Le Rhésus (III) les complexes sont généralement cinétiquement inertes avec la géométrie octaédrique. Rhésus (I) les dérivés tendent à être planaires carré.

Ammines

Solutions d'éthanol de RhCl3 (H2O)3 réagissent avec de l'ammoniaque pour donner le chlorure 2+ de pentammine. La réduction du zinc de ce cation a suivi de l'addition du sulfate donne le hydrideSO4 sans couleur. Noter que des complexes de NH3 désigné généralement sous le nom du " ; ammines" ;.

Thioéthers

Solutions éthanoliques du de RhCl3 (H2O)3 réagissent avec des sulfures dialkyliques .
RhCl3 de
de
(H2O)3 + 3 → RhCl3 (SR2) de SR2 3 + 3 H2O Le fac de et les stéréoisomères du mer tels composés ont été isolés.

Phosphines tertiaires

Réaction de RhCl3 (H2O)3 dans des conditions modérées avec des phosphines tertiaires a les moyens des additifs apparentés aux complexes mentionnés ci-dessus de thioéther. Quand ces réactions sont conduites dans la solution de ébullition de l'éthanol , on obtient le Rhésus (I) des dérivés tels que RhCl (PPh3) 3, le catalyseur de Wilkinson de . Dans ce cas-ci, l'éthanol sert probablement d'agent réducteur, ayant les moyens l'acétaldéhyde.
RhCl3 de
de
(H2O)3 + 3 PPh3 + RhCl (PPh3) 3 de → de CH3CH2OH + CH3CHO + 2 HCL + 3 H2O Alternativement, PPh3/H2O a pu être le reductant, ayant les moyens OPPh3 et HCL. < ! --RhCl3 ( X de H2O) + RhCl (PPh3) 3 de → de PPh3 + Ph3P=O (non équilibré)-->

Pyridine

En bouillant dans un mélange de l'éthanol et de la pyridine (PY) de , RhCl3 (H2O)3 donne le transport-Cl. L'influence réductrice de l'éthanol est évidente parce que la réaction correspondante dans l'eau a les moyens fac-RhCl3 (pyridine) 3, analogue aux dérivés de thioéther. Oxydation de solution éthanolique aqueuse de la pyridine et RhCl3 (H2O)3 de par avion a les moyens le bleu paramagnétique 5+.

Alcènes

Réaction de RhCl3 (H2O)3 avec des oléfines a les moyens des composés du type Rh2Cl2 (alcène) 4. Le plus généralement, des dialkenes sont utilisés dans cette réaction, telle que le cyclooctadiene Norbornadiene et 1. D'illustration de sa réactivité élevée de ses complexes alcéniques, quand le cyclooctadiene 1.3 est traité avec RhCl3 (H2O)3 en éthanol, un obtient le complexe de 1. Les ligands de dioléfine peuvent être enlevés par decomplexation using cyanide.< ! --La référence pour cette réaction est OrgmetOrgSynth -->

Oxyde de carbone

Agitation d'une solution du méthanol de RhCl3 (H2O)3 au-dessous de 1 barre d'oxyde de carbone produit le dicarbonyldichlororhodate de (I) anion de , &minus ; . Traitement de RhCl3 plein (H2O)3 avec la Co débordante donne 2, un solide rouge qui se dissout alternativement en alcools à en présence du chlorure pour donner le dichlorure mentionné ci-dessus.

Des composés nombreux de Rh-CO-PR3 (R = groupe organique) ont été préparés au cours des investigations étendues sur la catalyse de hydroformylation. RhCl (PPh3) 3 réagit avec la Co pour donner transport-RhCl (Co) (PPh3) 2, stoechiométriquement analogue mais moins réactif qu'au complexe de Vaska de . Ce même composé peut être préparé using le formaldéhyde au lieu de Transport-RhCl de Cie. (Co) (PPh3) 2 réagit avec un mélange de NaBH4 et PPh3 donne RhH (Co) (PPh3) 3.

Rhodium et catalyse

Commençant particulièrement dans les années 60, RhCl3 (H2O)3 a été démontré pour être catalytiquement en activité pour une série de réactions impliquant la Co, le H2, et l'alcène . Par exemple, RhCl3 (H2O)3 a été montré à l'Ethene de dimerise à un mélange du le butène cis du 2 du transport de et de : CH3-CH=CH-CH3 de → du C2H4 du
2 de
de
(Malheureusement cette réaction échoue pour des alcènes plus supérieurs).

Pendant les décennies suivantes, cependant, la catalyse rhodium-basée a souligné des réactions dans les dissolvants organiques using les ligands organiques au lieu de H2O. Ainsi, la dimérisation d'éthylène a été montrée pour impliquer la catalyse par Rh2Cl2 (C2H4) 4. Ceci et beaucoup de découvertes relatives ont consolidé le jeune champ puis du " ; catalysis" homogène ; , où les catalyseurs sont dissous dans le milieu avec le substrat. Précédent à cette ère, la plupart des catalyseurs en métal étaient " ; heterogeneous" ; , c. les catalyseurs étaient des solides et les substrats étaient liquide ou gaz.

Une avance significative dans la catalyse homogène était la constatation que le PPh3 - les complexes dérivés étaient particulièrement en activité catalytiquement comme le soluble dans les dissolvants organiques. Le plus connu des catalyseurs phosphine-soutenus est le RhCl (PPh3) 3 : ce qui catalyse l'hydrogénation et l'isomérisation des alcènes. Le Hydroformylation . des alcènes est catalysé par le RhH relatif (Co) (PPh3) 3. La catalyse par le rhodium est si efficace qu'elle ait sensiblement déplacé la technologie précédente basée sur les catalyseurs moins chers de cobalt.

< ! -- Propriétés de RhCl (Co) P2 : DP = +30. Cet article est au sujet de Rhésus (III) le chlorure, effets non directifs en hydrogénations spécifiques, semble-t-il. Un catalyseur utile pour le " ; hydrogenation" dirigé ; , où un groupe hydroxy du voisin coordonne au rhodium et dirige la réaction, est préparé à partir de RhCl3·3H2O, une phosphine et Norbornadiene . RhCl63- est employé dans la photographie apparemment-->

Sûreté

Rhodium (III) le chlorure n'est pas l'annexe de dessous énumérée I du 67/548/EEC directif , mais est habituellement classifié comme nocif , le R22 de : nocif si avalé. Quelques composés de Rhésus ont été étudiés en tant que drogues anticancéreuses. Le rhodium n'est pas un élément essentiel.

Il est énuméré dans l'inventaire de l'acte de commande de substances toxiques (TSCA).

Random links:Glenwood, Indiana | Bayou Vista, Louisiane | La philosophie de composition | Linux De Costa Rica de Grupo de Usuarios De | Yermolayev Yer-2 | Rodio_(III)_cloruro