Polythiophene

Le résultat de Polythiophenes (spécialiste) de de la polymérisation des thiophènes un Heterocycle , celui du soufre peut devenir conduisant quand les électrons sont ajoutés ou enlevés des π-orbitales de conjuguées par par l'intermédiaire du enduisant .

l'étude des polythiophenes a intensifié pendant les trois dernières décennies. La maturation du champ des polymères de conduite a été confirmée par l'attribution du prix 2000 Nobel en chimie au Alan Heeger , au Alan MacDiarmid , et au Hideki Shirakawa « pour la découverte et le développement de polymers." conducteur ; La propriété la plus notable de ces matériaux, conductivité électrique , résultats de la délocalisation des électrons le long de l'épine dorsale de polymère - par conséquent le terme « métaux synthétiques » de . Mais, la conductivité n'est pas la seule propriété intéressante résultant de la délocalisation d'électron. Les propriétés optiques de ces matériaux répondent aux stimulus environnementaux, avec les décalages dramatiques de couleur en réponse aux changements du dissolvant , de la température , de potentiel appliqué par , et lier à d'autres molécules. La couleur change et des changements de conductivité sont induits par le même mechanism&mdash ; vrillage de l'épine dorsale de polymère, conjugation&mdash de perturbation ; préparant les polymères conjugués attrayants comme sondes qui peuvent fournir une gamme des réponses optiques et électroniques.

Un certain nombre de revues complètes ont été éditées sur le spécialiste, la datation la plus tôt de 1981. Schopf et Koßmehl ont édité un examen complet de la littérature éditée entre 1990 et 1994. Roncali a examiné la synthèse électrochimique en 1992, et les propriétés électroniques du spécialiste substitué en 1997. La revue de McCullough 1998 s'est concentrée sur la synthèse chimique de conduire le spécialiste. Un examen général des polymères conjugués des années 90 a été conduit par Reddinger et Reynolds en 1999. En conclusion, le et autres d'étampeur a examiné les sondes chimiques conjuguer-polymère-basées en 2000. Ces revues sont un excellent guide des points culminants de la littérature primaire de pinte des deux dernières décennies.

Mécanisme de la conductivité et du dopage

Des électrons delocalized le long des épines dorsales conjuguées des polymères de conduite, habituellement par le chevauchement des π-orbitales, ayant pour résultat un π-système prolongé avec une bande remplie de valence. En enlevant des électrons du π-système (« p-enduisant "), ou en ajoutant des électrons dans le π-système (« n-enduisant "), une unité chargée appelée un Bipolaron est formée (voir le schéma 1). Le dopage est exécuté à des niveaux beaucoup plus élevés (20&ndash ; 40%) en polymères de conduite qu'en semi-conducteurs (<1%). Le bipolaron se déplace comme unité à travers la chaîne de polymère, et est responsable de la conductivité macroscopiquement observée du polymère. Pour quelques échantillons de poly (3-dodecylthiophene) enduits de l'iode, la conductivité peut approcher 1000 S/cm. (Dans la comparaison, la conductivité du cuivre est approximativement 5×105 S/cm.) Généralement, la conductivité du spécialiste est inférieure à 1000 S/cm, mais la conductivité élevée n'est pas nécessaire pour beaucoup d'applications des polymères de conduite (voir le au-dessous de pour des exemples).

L'oxydation simultanée du polymère et de l'introduction de conduite des counterions, p-enduisant, peut être le accompli électrochimiquement ou le chimiquement . Pendant la synthèse électrochimique d'une pinte, les counterions dissoute dans le dissolvant peuvent s'associer à du polymère pendant qu'il est déposé sur l'électrode sous sa forme oxydée. En enduisant le polymère pendant qu'elle est synthétisée, une couche épaisse peut s'accumuler sur un electrode&mdash ; le polymère conduit des électrons du substrat sur la surface du film. Alternativement, un film ou une solution de conduite neutre de polymère peut être poteau-synthèse enduite.

La réduction du polymère de conduite, n-enduisant, est beaucoup moins commune que p-enduisant. Une étude tôt du n-dopage électrochimique de poly (bithiophene) constaté que les niveaux de n-dopage sont inférieurs ceux du p-dopage, les cycles de n-dopage étaient moins efficace, le nombre de cycles exigés pour atteindre le dopage de maximum était plus haut, et le processus de n-dopage a semblé être cinétiquement limité, probablement en raison de la diffusion de counterion dans le polymère.

Une série de réactifs ont été employés pour enduire le spécialiste. Iode et acides organiques élevé de conductivités de produit du brome , y compris l'acide Trifluoroacetic , l'acide propionique , et le spécialiste de produit des acides sulfoniques avec des conductivités inférieures que l'iode, mais avec des stabilités environnementales plus élevées. La polymérisation oxydante avec du chlorure ferrique peut avoir comme conséquence le dopage par le catalyseur résiduel , bien que le matrice-ait aidé le de désorption/ionisation de laser les études de la spectrométrie que de masse (MALDI-MS) ont prouvé que poly (3-hexylthiophene) s sont également partiellement halogénés par l'oxydant résiduel. Poly (3-octylthiophene) dissous en toluène peut être enduit par des solutions de l'hexahydrate de chlorure ferrique dissous en acétonitrile , et peut être moulé dans des films avec des conductivités atteignant 1 S/cm. Autre, les p-dopants moins communs incluent le trichlorure d'or de et l'acide de Trifluoromethanesulfonic de .

Structure et propriétés optiques

Longueur et chromisms de conjugaison

Les π-systèmes prolongés du produit conjugué de spécialiste certaines des propriétés les plus intéressantes des ces materials&mdash ; leurs propriétés optiques. Comme approximation, l'épine dorsale conjuguée peut être considérée comme exemple réel de la solution de « électron-dans-un-boîte » à l'équation de Schrödinger de ; cependant, le développement des modèles de raffinage pour prévoir exactement l'absorption et les éventails de la fluorescence des systèmes oligo bien définis (de thiophène) est continu. La conjugaison compte sur le chevauchement des π-orbitales des anneaux aromatiques , qui, alternativement, exige des anneaux de thiophène d'être coplanaires (voir le schéma 2, dessus). Le nombre d'anneaux coplanaires détermine le length&mdash de conjugaison ; plus la longueur de conjugaison sont longue, plus la séparation entre les forces adjacentes est inférieure et plus la longueur d'onde d'absorption est longue. La déviation du coplanarity peut être permanente, résultant des mislinkages pendant la synthèse ou particulièrement les chaînes latérales encombrantes ou provisoire, résultant des changements de l'environnement ou de l'attache. Cette torsion dans l'épine dorsale réduit la longueur de conjugaison (voir le schéma 2, le fond), et la séparation entre les forces est augmentée. Ceci a comme conséquence une longueur d'onde plus courte d'absorption.

La détermination de la longueur efficace maximum de conjugaison exige la synthèse du spécialiste regioregular de la longueur définie. La bande d'absorption dans la région évidente est de plus en plus rouge-décalé par à mesure que la longueur de conjugaison augmente, et la longueur efficace maximum de conjugaison est calculée comme point de saturation du déplacement vers le rouge. Les études tôt par le et autres de dix Hoeve ont estimé que la conjugaison efficace s'est prolongée plus de 11 unités de répétition, alors que les études postérieures augmentaient cette évaluation à 20 unités. Plus récemment, le et autres d'Otsubo a synthétisé 48 96 de mer oligothiophenes - et, et constaté que le déplacement vers le rouge, tandis que petit (une différence de 0.1 nanomètre entre les 72 - et le mer 96), ne sature pas, signifiant que la longueur efficace de conjugaison peut être encore plus longue que 96 unités. Le spécialiste chiral du n'a montré aucun dichroïsme circulaire induit par (ICD) en chloroforme , mais a montré intense, mais vis-à-vis de, ICDs dans le chloroform&ndash ; mélanges d'acétonitrile contre le chloroform&ndash ; mélanges d'acétone. En outre, une pinte avec une chaîne latérale chirale de l'acide aminé a montré les décalages modérés et l'ICDs de bande d'absorption, selon le pH et la concentration de l'amortisseur .

Les variations dans des bandes d'absorption de pinte dues aux changements de la température résultent d'une transition conformationnelle d'une structure coplanaire et rodlike à de plus basses températures à une structure non plan et enroulée aux températures elevated. Par exemple, poly (3 (octyloxy) - 4-methylthiophene) subit un changement de couleur de red&ndash ; violette au °C 25 à jaune pâle à 150 °C. Un point (un point d'Isosbestic de où l'absorbance courbe à tout le chevauchement des températures) indique la coexistence entre deux phases, qui peuvent exister sur la même chaîne ou sur différentes chaînes. Non tout l'objet exposé thermochromique de spécialiste par point isosbestic : poly (3-alkylthiophene) exposition fortement regioregular de s (tapotements) qu'un continu bleu-décale avec l'augmentation de la température si les chaînes latérales sont assez courtes de sorte qu'elles ne fondent pas et interconvert entre les phases cristallines et désordonnées à de basses températures.

En conclusion, le spécialiste peut montrer des décalages d'absorption dus à l'application des potentiels électriques (electrochromism), ou de l'introduction des ions (ionochromism) d'alcali de . Ces effets seront discutés dans le cadre des applications de spécialiste ci-dessous.

Regioregularity

L'asymétrie de 3 a substitué des résultats de thiophènes de trois accouplements possibles quand deux monomères sont liés entre les 2 - et les 5 positions. Ces accouplements sont :
2.5', ou head&ndash ; queue (HT), couplant
2.2', ou head&ndash ; tête (HH), couplant
5.5', ou tail&ndash ; queue (TT), couplant Ces trois diads peuvent être combinés dans quatre triades distinctes, représentées sur le schéma 3. triades être distinguable par la spectroscopie NMR, et le degré de regioregularity peut être estimé par l'intégration.

Le et autres d'Elsenbaumer a noté la première fois l'effet du regioregularity sur les propriétés du spécialiste. Un copolymère de regiorandom le butylthiophene 3 du methylthiophene et 3 a possédé une conductivité de 50 S/cm, alors qu'un copolymère regioregular avec un rapport de 2:1 de HT aux accouplements de HH avait une conductivité plus élevée de 140 S/cm. Les films de poly regioregular (3 thiophène (4-octylphenyl)) (POPT) avec le HT plus considérablement que de 94% contentent des conductivités possédées de 4 S/cm, comparées à 0.4 S/cm pour POPT regioirregular. Les tapotements ont préparé employant les films cristallins de zinc de de Rieke « , flexibles, et bronzés formés par avec un luster." métallique ; D'une part, les polymères correspondants de regiorandom ont produit « les films amorphes et de couleur orange. » La comparaison des propriétés thermochromiques des tapotements de Rieke a prouvé que, alors que les polymères regioregular montraient des effets thermochromiques forts, les éventails d'absorbance des polymères regioirregular n'ont pas changé de manière significative aux températures elevated. C'était probablement dû à la formation seulement des défauts conformationnels faibles et localisés. En conclusion, Xu et Holdcroft ont démontré que les maximum d'absorption et d'émission de fluorescence de poly (3-hexylthiophene) s se produisent aux longueurs d'onde de plus en plus inférieures (une plus haute énergie) avec l'augmentation du contenu de dyade de HH. La différence entre l'absorption et les maximum d'émission, le charge le décalage , augmente également avec le contenu de dyade de HH, qu'ils ont attribué à un plus grand soulagement de contrainte conformationnelle dans le premier état excited.

Solubilité

Le spécialiste non substitué sont conducteur après le dopage, et ont l'excellente stabilité environnementale comparée à quelques autres polymères de conduite tels que le Polyacetylene , mais sont insurmontable et soluble seulement dans les solutions comme des mélanges du trifluorure du et du pentafluorure arsenicaux d'arsenic. Cependant, dans 1987 exemples de spécialiste organique-soluble ont été rapportés. d'Elsenbaumer et autres , using un nickel - catalysé Grignard spécialiste soluble de interconnexion deux et synthétisé de , poly (3-butylthiophene) et poly (3-methylthiophene- « Co » -' - octylthiophene 3), qui pourrait être moulé dans des films et être enduit de l'iode pour atteindre des conductivités de 4 à 6 S/cm. Poly de de Hotta et autres (3-butylthiophene) et poly synthétisés par (3-hexylthiophene) électrochimiquement (et plus tard chimiquement), et caractérisé les polymères en solution et fonte dans des films. Les tapotements solubles ont démontré le thermochromism et le solvatochromism (voir le au-dessus de ) dans le chloroforme et le dimethyltetrahydrofuran 2.

Également en 1987, le et autres de Wudl a rapporté les synthèses du sodium hydrosoluble poly (3-thiophenealkanesulfonate) S. en plus de la solubilité dans l'eau de conférence, les groupes pendants du sulfonate agissent en tant que counterions, produisant les polymères de conduite individu-enduits. Le spécialiste substitué avec des acides aminés attachés des acides acétiques des acides carboxyliques , sont également hydrosoluble.

Plus récemment, le poly (thiophène 3 (de perfluorooctyl)) soluble de s en anhydride carbonique supercritique étaient électrochimiquement et chimiquement synthétisé par le et autres de Collard en conclusion, des oligothiophenes non substitués couverts aux deux extrémités avec des esters alkyliques thermique-labiles ont été moulés comme films de solution, et puis chauffés pour enlever les groupes solublizing d'extrémité. Les images atomiques de la microscopie (AFM) de force de ont montré une croissance significative dans l'ordre à longue portée après chauffage.

Synthèse

Le spécialiste peut être synthétisé électrochimiquement, en appliquant un potentiel à travers une solution du monomère d'être polymérisé, ou chimiquement, using les oxydants ou le interconnectant des catalyseurs de . Les deux méthodes ont leurs avantages et inconvénients.

Synthèse électrochimique

Dans une polymérisation électrochimique, un potentiel est appliqué à travers une solution contenant le thiophène et un électrolyte , produisant un film conducteur de pinte sur l'anode . La polymérisation électrochimique est commode, puisque le polymère n'a pas besoin d'être isolé et purifié, mais il produit des structures avec des divers niveaux d'irrégularités structurales, telles que le réticulant .

Suivant les indications du schéma 4, l'oxydation d'un monomère produit un cation radical , qui peut alors ajouter à un deuxième cation radical pour former un dimère de dication, ou avec de l'autre monomère pour produire un dimère de cation radical. Un certain nombre de techniques comprenant la microscopie visuelle in situ , le spectrovoltammetry cyclique, spectroscopie photocurrent, et les mesures électrochimiques de de la microbalance de cristal de quartz de , ont été employées pour élucider le mécanisme de nucléation et de croissance menant au dépôt du polymère sur l'anode. Le dépôt de longues, well-ordered chaînes sur la surface d'électrode est suivi de croissance de longtemps, de chaînes flexibles, ou de chaînes plus courtes et plus réticulées, selon les conditions de polymérisation.

La qualité d'un film électrochimiquement préparé de pinte est affectée par un certain nombre de facteurs. Ceux-ci incluent le matériel d'électrode, la densité de courant, la température, le dissolvant, l'électrolyte, la présence de l'eau, et la concentration en monomère. Cette observation mène au soi-disant « paradoxe de polythiophene » : le potentiel d'oxydation de beaucoup de monomères de thiophène est plus haut que le potentiel d'oxydation du polymère en résultant. En d'autres termes, le polymère peut être irréversiblement oxydé et se décomposé à un taux comparable à la polymérisation du monomère correspondant. Ceci reste l'un des inconvénients principaux de la polymérisation électrochimique, et limite sa demande de beaucoup de monomères de thiophène avec les groupes latéraux complexes.

Synthèse chimique

La synthèse chimique offre deux avantages comparés à la synthèse électrochimique du spécialiste : un plus grand choix des monomères, et, using les catalyseurs appropriés, la capacité de synthétiser le spécialiste substitué parfaitement regioregular. Tandis que le spécialiste a pu avoir été chimiquement synthétisé accidentellement plus qu'il y a un siècle, les premières synthèses chimiques prévues using la polymérisation métal-catalysée du dibromothiophene 2.5 ont été rapportées par deux groupes indépendamment en 1980. Le et autres de Yamamoto a employé le magnésium en tétrahydrofurane (THF) de et dichlorure de nickel (bipyridine), analogue à l'accouplement de Kumada de des réactifs de Grignard aux halogénures aryliques. Lin et Dudek ont également employé le magnésium dans THF, mais avec une série de catalyseurs de l'acétylacétonate (palladium (acac) 2, Ni (acac) 2, Co (acac) 2, et Fe (acac) 3).

Les derniers développements ont produit un plus haut spécialiste de poids moléculaire que ces efforts initiaux, et peuvent être groupés dans deux catégories basées sur leur structure. Le spécialiste de Regioregular peut être synthétisé par des réactions de interconnexion catalytiques des bromothiophenes, alors que des polymères avec des divers niveaux de regioregularity peuvent être simplement synthétisés par polymérisation oxydante.

La première synthèse des tapotements parfaitement regioregular a été décrite par le et autres de McCullough en 1992. Suivant les indications du schéma 5 (supérieur), la bromation sélective produit 2 bromo-3-alkylthiophene, qui est suivie du Transmetallation et puis du Kumada interconnectant en présence d'un catalyseur de nickel. Cette méthode produit HT&ndash approximativement 100% ; Accouplements de HT, selon l'analyse RMN de spectroscopie des diads. Dans la méthode plus tard décrite par le et autres de Rieke en 1993, 2.5 dibromo-3-alkylthiophene sont traités avec le « zinc" fortement réactif de Rieke ; pour former un mélange des isomères organométalliques (le schéma 5, le fond). L'addition d'une quantité catalytique de palladium (PPh3) 4 produit un polymère de regiorandom, mais le traitement avec les rendements de Ni (dppe) Cl2 PAT regioregular dans le rendement quantitatif.

Tandis que les méthodes de McCullough et de Rieke produisent structurellement les tapotements homogènes, elles exigent de basses températures, l'exclusion soigneuse de l'eau et de l'oxygène, et les monomères bromés. En revanche, la polymérisation oxydante des thiophènes using le chlorure ferrique décrit par Sugimoto dans 1986 peut être effectuée à la température ambiante dans moins de conditions exigeantes. Cette méthode s'est avérée extrêmement populaire ; H.L'enduit antistatique rigide Baytron P est préparé sur un à l'échelle commerciale using le chlorure ferrique (voir le au-dessous de ).

Un certain nombre d'études ont été entreprises dans les tentatives d'améliorer le rendement et la qualité du produit obtenu using la technique oxydante de polymérisation. En plus du chlorure ferrique, d'autres oxydants, y compris l'hydrate de chlorure ferrique, le perchlorate de cuivre , et le perchlorate de fer également ont été employés avec succès pour polymériser' - le bithiophene 2. Addition lente de chlorure ferrique au monomère poly (3 thiophène (4-octylphenyl)) s produit par solution avec approximativement 94% H&ndash ; Contenu de T. Des poids moléculaires plus élevés ont été rapportés quand de l'air sec a été bouillonné par le mélange de la réaction pendant la polymérisation. Extraction approfondie de Soxhlet de après la polymérisation avec des dissolvants polaires s'est avérée pour fractionner effectivement le polymère et pour enlever le catalyseur résiduel avant la spectroscopie RMN. Le et autres d'Andreani a rapporté de plus grands rendements de poly (dialkylterthiophene) s soluble en tétrachlorure de carbone plutôt que le chloroforme, qu'ils ont attribué à la stabilité des espèces radicales en tétrachlorure de carbone. Un catalyseur plus de haute qualité, supplémentaire à un taux plus lent et à la température réduite, a été montré aux tapotements de poids de produit sans le résidu insoluble de polymère. Le et autres de Laakso a employé une conception factorielle pour déterminer cela augmentant le rapport du catalyseur au monomère a augmenté le rendement de poly (3-octylthiophene), et a réclamé qu'un plus long temps de polymérisation a également augmenté le rendement.

Le mécanisme de la polymérisation oxydante using le chlorure ferrique a été controversé. Le et autres de Sugimoto n'a pas spéculé sur un mécanisme dans leur rapport 1986. En second lieu, using le methylthiophene 3 comme monomère prototypique, ils ont exécuté les calculs mécaniques de quantum de pour déterminer les énergies et tous les frais atomiques sur les atomes de carbone des quatre espèces possibles de polymérisation (methylthiophene de neutre 3, le cation radical, le radical sur carbone 2, et le radical sur carbone 5).

Puisque le carbone le plus négatif du methylthiophene du neutre 3 est également le carbone 2, et le carbone avec la plus haute population impaire d'électron du cation radical est le carbone 2, elles ont conclu qu'un mécanisme de cation radical mènerait la plupart du temps à 2&ndash ; 2, H&ndash ; Liens de H. Ils ont alors calculé toutes les énergies des espèces avec les radicaux aux 2 et les 5 carbones, et ont constaté que ce dernier était plus stable par 1. Par conséquent, le radical plus stable pourrait réagir avec les espèces neutres, formant les accouplements de la voie de base à la voie de tête suivant les indications du schéma 6 (dessus).

Le et autres d'Andersson a offert un mécanisme alternatif au cours de leurs études de la polymérisation 3 du thiophène (4-octylphenyl) avec du chlorure ferrique, où ils ont trouvé un niveau important de regioregularity quand le catalyseur a été ajouté au mélange de monomère lentement. Ils ont conclu cela, donné la sélectivité des accouplements, et les conditions de oxydation fortes, la réaction pourraient procéder par l'intermédiaire d'un mécanisme de carbocation (le schéma 6, moyen). Le et autres de Barbarella a étudié l'oligomérisation de 3 thiophènes (d'alkylsulfanyl), et a conclu de leurs calculs mécaniques de quantum, et de considérations de la stabilité augmentée du cation radical une fois delocalized au-dessus d'un oligomère conjugué planaire, qu'un mécanisme de cation radical analogue à celui courant pour la polymérisation électrochimique était plus probable (le schéma 6, le fond). Etant donné les difficultés d'étudier un système avec un catalyseur hétérogène et s'oxydant fortement qui produit difficile de caractériser des polymères de rigide-tige, le mécanisme de la polymérisation oxydante est nullement décidé. Cependant, le mécanisme de cation radical représenté sur le schéma 6 est courant comme l'itinéraire le plus susceptible pour la synthèse de pinte.

Applications

Un certain nombre d'applications ont été proposées pour conduire le spécialiste, mais aucun n'a été commercialisé. Les applications potentielles incluent les transistors , les dispositifs électro-luminescents d'effet de champ de de , le des piles solaires photochimique résiste à , les dispositifs optiques non linéaires , les batteries de , et les diodes là sont généralement deux catégories des demandes de polymères de conduite. Les applications statiques comptent sur la conductivité intrinsèque des matériaux, combinée avec leur facilité du traitement et des propriétés matérielles communs aux matériaux polymères. Les applications dynamiques utilisent des changements des propriétés conductrices et optiques, résultant de l'application des potentiels électriques ou des stimulus environnementaux.

un exemple d'une application statique, de H. Starck poly (3,4-ethylenedioxythiophene) - poly (sulfonate de styrène) (PEDOT-PSS) BAYTRON P de produit de (le schéma 7) a été intensivement employé comme enduit antistatique (en tant que matériaux d'emballage pour les composants électroniques, par exemple). Le AGFA enduit le × 10m de 200 m du film photographique par an de Baytron en raison de ses propriétés antistatiques du . La couche mince du BAYTRON est pratiquement transparente et sans couleur, empêche des décharges électrostatiques pendant le film se rebobinant, et réduit l'habillage de la poussière sur les négatifs après traitement.

PEDOT peut également être employé dans des applications dynamiques où un potentiel est appliqué à un film de polymère. Les propriétés électrochromiques de PEDOT sont employées pour fabriquer les fenêtres et les miroirs qui peuvent devenir opaques ou r3fléchissants sur l'application d'un potentiel électrique. En conclusion, Phillips a commercialisé un téléphone portable avec un miroir électriquement permutable de PEDOT (image).

l'utilisation du spécialiste comme sondes répondant à une analyte a également été le sujet de la recherche intense. En plus des applications de biodétecteur de , le spécialiste peut également functionalized avec les récepteurs synthétiques pour détecter les ions ou les molécules chirales en métal de aussi bien. Spécialiste avec le pendant et la principal-chaîne Yashima et Goto constatés qu'une pinte avec de l'amine primaire chirale (le schéma 9) était sensible aux alcools aminés chiraux de que la production de miroir-image-a dédoublé des réponses d'ICD dans la région de π-transition. C'était le premier exemple de l'identification chirale par le spécialiste suivre une méthode chirale de détection (spectroscopie CD ). Ceci l'a distingué des premiers travaux par le et autres de Lemaire qui a employé une méthode de détection achiral (voltamétrie cyclique ) pour détecter l'incorporation des anions chiraux du dopant dans une pinte chirale électrochimiquement polymérisée.

Groupes de recherche actifs

Groupe de Richard McCullough, Carnegie Mellon .
Tobin marque le groupe, le du nord-ouest.
Groupe de John Reynolds, université de de la Floride .
Groupe d'étampeur de Timothy, MIT .
Groupe d'Ivan Oleynik, université de de la Floride du sud .
Groupe de Dhandapani Venkataraman, université de du Massachusetts, Amherst .
Groupe de Gregory Sotzing, université de du Connecticut, Storrs .
Groupe de Jean Frechet, Jean Frechet , Université de Californie de , Berkeley .
Groupe de Michael McGehee, Université de Stanford .
Groupe de Ron Noftle, université de forêt de sillage de ncomplete-liste

Davantage de lecture

Manuel de des polymères de conduite (Eds : T. Reynolds), Marcel Dekker, 1998 de New York. Koßmehl, Polythiophenes : Polymères électriquement conducteurs , Springer, 1997 de Berlin. ISBN 3-540-61483-4 ; ISBN 0-387-61483-4.
'' Métaux synthétiques '' (journal).
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