N-Bromosuccinimide

Le N-Bromosuccinimide ou le NBS est un réactif chimique qui est employé dans la substitution radicale et les réactions de l'addition électrophile en chimie organique . NBS peut être considéré une source commode du brome moléculaire .

Chimie

Addition aux alcènes

NBS réagira avec le d'alcènes 1 dans les dissolvants aqueux pour donner à des bromohydrins 2 . Les conditions preferred sont l'addition de portionwise de NBS à une solution de l'alcène dans le aqueux DMSO , le télémètre radar , le THF de 50% de , ou le Tert-butanol à la formation 0°C. d'un ion de Bromonium de et à l'attaque immédiate par l'eau donne l'addition forte de Markovnikov de et le anti des sélectivités stereochemical.

Les réactions secondaires incluent la formation des α-bromo-cétones et des composés de dibromo. Celles-ci peuvent être réduites au minimum en employant fraîchement recristallisé par NBS.

Avec l'addition du Nucleophiles au lieu de l'eau , de divers alcanes bifonctionnels peuvent être synthétisés.

Bromation Allylic et benzylic

Les conditions standard pour l'usage de NBS dans la bromation allylic et/ou benzylic implique de chauffer au reflux une solution de NBS dans le anhydre CCl₄ du d'un initiateur radical, d'une BRI habituellement azoïque de - isobutyronitrile (AIBN), d'un peroxyde de benzoyle , d'une irradiation, ou des toutes les deux pour effectuer le déclenchement radical du . Les intermédiaires radicales allylic et benzylic formées pendant cette réaction sont plus stables que d'autres radicaux de carbone et les produits principaux sont les bromures allylic et benzylic. Ceci s'appelle également la réaction de Wohl-Ziegler de .

Le tétrachlorure de carbone doit être anhydre maintenu dans toute la réaction, car la présence de l'eau peut probablement hydrolyser le produit désiré. Le carbonate de baryum de est souvent ajouté pour maintenir des conditions anhydres et sans acide.

Dans la réaction ci-dessus, alors qu'un mélange des produits allylic isomériques de bromure sont possible, seulement on est dû créé à la stabilité plus grande du radical de 4 positions au-dessus du radical méthylique-centré.

Bromation des dérivés de carbonylique

NBS peut α-bromer des dérivés de carbonylique par l'intermédiaire d'une voie radicale (comme ci-dessus) ou par l'intermédiaire de l'acide-catalyse. Par exemple, le 1 de chlorure de hexanoyl peut être bromé en alpha-position par NBS using la catalyse acide.

La réaction des éthers d'Enol de d'Enolates ou des acétates d'Enol de avec NBS est la méthode preferred de α-bromation car elle est à haut rendement avec peu de côté-produits.

Bromation des dérivés aromatiques

le Électron-riche aromatique compose, comme les anilines des phénols et le divers ref>Amat aromatique de Heterocycles , M. ; Bosch, synthèses organiques , Coll de de J. (Article) , peut être bromé using NBS. Using le DMF comme dissolvant donne des niveaux élevés de para-sélectivité.

Remise en ordre de Hofmann

NBS, en présence d'une base forte, telle que le DBU , réagit avec des amides primaires pour produire un carbamate par l'intermédiaire de la remise en ordre de Hofmann de .

Oxydation sélective des alcools

Il est rare, mais possible que NBS oxyde des alcools. Corey a constaté qu'on peut sélectivement oxyder les alcools secondaires de en présence des alcools primaires using NBS dans le télémètre radar aqueux .

Préparation

NBS est disponible dans le commerce. Il peut également être synthétisé dans le laboratoire. Pour faire ainsi, l'hydroxyde de sodium et le brome sont ajoutés à une solution de la glace-eau de Succinimide . Le de produit de NBS précipite dehors et peut être rassemblé par filtration.

NBS brut donne un meilleur rendement dans la réaction de Wohl-Ziegler de . Dans d'autres cas, NBS impur (légèrement jaune-coloré) peut donner des résultats incertains. Il peut être épuré par la recristallisation du ° 90-95 ; L'eau de C.

Précautions

Bien qu'il soit plus facile et plus sûr manipuler NBS que le brome, des précautions devraient être prises pour éviter l'inhalation. NBS devrait être stocké dans un réfrigérateur. NBS se décomposera avec le temps dégageant le brome. NBS pur est blanc, mais il s'avère souvent grisâtre ou de couleur brune par le brome.

Généralement les réactions impliquant NBS sont exothermiques. Par conséquent, des précautions supplémentaires devraient être prises une fois utilisées à grande échelle.

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