Méthode de Pariser-Parr-Pople
Dans la physique moléculaire , la méthode de Pariser-Parr-Pople de s'applique des méthodes mécaniques de Quantum semi-empirical du à la prévision quantitative des structures électroniques et des spectres, en molécules d'intérêt pour le champ de la chimie organique . Les méthodes précédentes ont existé, comme la méthode de Hückel de qui mènent à la règle du Hückel de , mais ont été limitées dans leur portée, application et complexité, de même que la méthode de Huckel prolongée par .
Cette approche a été développée dans les années 50 par le Rudolph Pariser avec le Parr de Robert de et codéveloppée par le John Pople . C'est essentiellement une méthode plus efficace de trouver des approximations raisonnables des orbites moléculaires utiles en prévoyant la nature physique et chimique de la molécule à l'étude puisque les caractéristiques d'orbite moléculaire ont des implications quant la aux deux la structure de base et la réactivité d'une molécule. Cette méthode a employé l'approximation du chevauchement (ZDO) de Zéro-différentiel de pour ramener le problème à la taille raisonnable et à la complexité mais a toujours exigé les ordinateurs à semi-conducteur du moderne (par opposition à carte de poinçon ou à systèmes de tube électronique ) avant de devenir entièrement utile pour des molécules plus grandes que le benzène .
À l'origine, le but de Pariser d'employer cette méthode était de prévoir les caractéristiques des colorants organiques complexes, mais ceci n'a été jamais réalisé. La méthode a l'applicabilité large dans la prévision précise des transitions électroniques, en particulier des transitions inférieures du singulet , et de l'application large trouvée en chimie théorique et appliquée de Quantum de . Les deux papiers de base étaient à ce sujet parmi les cinq citations principales de chimie et de physique rapportées dans ISI, le de contenu de courant 1977 pour la période du 1961 - 1977 avec un total de 2450 références.
Contrairement au Hartree-Fock - contre-parties semiempirical basées de méthode du (c. : Le MOPAC ), les théories de pi-électron ont une base très forte du ab initio . La formulation de PPA est réellement un opérateur efficace de pi-électron approximatif, et les paramètres empiriques, en fait, incluent des effets efficaces de la corrélation d'électron de . Un rigoureux, ab initio théorie de la méthode de PPA est fourni par schématique, multi-référence, théorie de la perturbation d'ordre élevé (libérée, Brandow, Lindgren, etc. (La formulation exacte est non triviale, et exige une certaine théorie des champs) les calculs de large échelle ab initio (Martin et Birge, Martin et libéré, Sheppard et libéré, etc.) ont confirmé plusieurs des approximations du modèle de PPA et expliquent pourquoi PPA-comme des modèles travailler tellement bien avec une formulation si simple.
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