Hydrocyanation

Le Hydrocyanation est, le plus fondamentalement, le processus par lequel le H⁺ et ^{&ndash de ; les ions de}CN sont ajoutés à un substrat moléculaire du . Habituellement le substrat est un alcène et le produit est des nitriles . Quand ^{&ndash ;}CN est un Ligand dans un métal de transition complexe, sa basicité le rend difficile à déloger, ainsi, à cet égard, hydrocyanation est remarquable. Puisque le cyanure est un bon σ&ndash de ; donateur et π&ndash de ; sa présence de l'accepteur accélère le taux de la substitution du de ligands le '' transport '' de elle-même, effet du le '' transport ''. L'étape principale de ¹ A dans le hydrocyanation est l'addition oxydante du cyanure d'hydrogène au low&ndash de ; complexes valent en métal de .

Chimie inorganique

Hydrocyanation est exécuté sur les alcènes et les alcynes avec le cuivre , le palladium de , et le plus généralement, Triphenylboron des catalyseurs du nickel peuvent dériver cette capacité du Sterically protégeant le ^{&ndash ;}CN comme il est lié à l'azote . Un problème majeur en utilisant des catalyseurs de nickel pour le hydrocyanation est la production du Ni⁰ (NC) _x en raison des ligands encombrants de l'excès HCN.³ empêchent la formation de ces complexes non réactifs de Ni⁰ (NC) _x.

Utilisation

Hydrocyanation est dû important à la polyvalence des nitriles alkyliques (RCN) de , qui sont les intermédiaires importantes pour les synthèses des acides carboxyliques des amines des amides et ester de compose L'utilisation industrielle la plus populaire du hydrocyanation nickel-catalysé est pour l'adiponitrile (NC&ndash de ; (CH₂) ₄&ndash ; Synthèse de NC) de 1,3&ndash ; Butadiène (CH₂=CH&ndash de ; CH=CH₂). L'adiponitrile est un précurseur au Hexamethylenediamine (H₂N&ndash ; (CH₂) ₆&ndash ; NH₂), qui est employé pour la production de certains genres de nylon . Le processus d'ADN de Dupont pour donner l'adiponitrile est montré ci-dessous :

Ce processus se compose de trois étapes : hydrocyanation du butadiène à un mélange de 2 methyl-3-butenenitrile (2M3BM) et 3 pentenenitrile (3PN), une étape de l'isomérisation de 2M3BM (non désiré) à 3PN et un deuxième hydrocyanation (facilité par un cocatalyst d'acide de Lewis tel que trichlorure en aluminium ) à l'adiponitrile .

Le Naproxen , une drogue anti-inflammatoire du , utilise un hydrocyanation asymétrique d'Enantioselective du vinylnaphthalene d'un ligand de Phosphinite (OPR₂) de , le L de . L'enantioselectivity de cette réaction est important parce que seulement l'énantiomère de S est médicinal souhaitable, tandis que l'énantiomère de R produit des effets sur la santé nocifs. Cette réaction peut produire l'énantiomère de S avec > la sélectivité de 90%. Sur la recristallisation du produit brut, les nitriles optiquement purs peuvent être atteints.

Histoire

Hydrocyanation a été rapporté la première fois par Arthur et Pratt en 1954, quand ils ont homogènement catalysé le hydrocyanation des alcènes linéaires.

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