Annulation de Robinson
L'annulation de Robinson de est une réaction organique employée pour créer un α six-membered d'anneau, une cétone insaturée du de β- using une cétone (ou aldéhyde ) et une cétone méthylique de vinyle de . Il est baptisé du nom de monsieur Robert Robinson , le chimiste britannique de qui l'a découvert tandis qu'il était à l'université de d'Oxford .
En plus de la cétone méthylique de vinyle, 1 isoxazoles ref>McMurry, synthèses organiques , Coll de chloro-3-propanone et de de de J. (Article) donnera le même produit.
La cétone de Wieland-Miescher de est le produit d'annulation de Robinson de 2 cétones méthyliques de vinyle de methyl-1,3-cyclohexanedione et de tandis que la cétone de Hajos-Parrish est le produit de 2 cétones méthyliques de vinyle de methyl-1,3-cyclopentanedione et de .
Mécanisme de réaction
La cétone méthylique de vinyle (ou les variantes en) sont essentielles pour le Annulation car elles sont simultanément un accepteur de Michael de et capable participer à une condensation d'aldol de . La première étape dans l'annulation de Robinson (annelation également écrit) est une addition de Michael de suivie d'une réaction d'aldol de car l'étape d'Annulation dans le processus. La réaction procède alors comme une condensation d'aldol faire l'anneau désiré de Cyclohexenone .
Variations
Annulation asymétrique de Robinson
La proline d'Organocatalyst a été employée pour résoudre les isomères d'Enantiomeric du de Robinson Annulations dans la synthèse asymétrique . Un dérivé de proline a été utilisé dans un annulation asymétrique d'un Geranial :
Réaction de Wichterle
La réaction de Wichterle de est une variante de l'annulation de Robinson qui remplace la cétone méthylique de vinyle par le 1.3 dichloro-cis-2-butene .
Annulation de Hauser
L'ordre de réaction dans l'annulation relatif de Hauser est l'addition - la condensation de Michael de de Dieckman de - l'élimination . Le donateur de Hauser est un sulfoxyde aromatique de méthylène ou la sulfone avec un groupe carboxylique de l'ester en position ortho- . L'accepteur de Hauser est également un accepteur de Michael. Dans le sulfoxyde phénylique de Hauser de publication de de carboxybenzyl original de l'éthyle 2 réagit avec le 3 pentene-2-one avec le LDA comme base dans THF à -78°C :
Le produit original de réaction contient toujours le groupe de sulfoxyde mais il est perdu sur chauffer dans une réaction d'élimination. Le produit final de réaction est un dérivé de Napthalene . L'à deux fins du groupe de sulfoxyde est en tant que groupe stabilisant pour le Carbanion dans la première étape de réaction et comme laissant le groupe dans la seconde.
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