Aniline

L'aniline , le phenylamine ou l'aminobenzene est un composé organique avec le N [[hydrogène H]] ₂ du H ₅ du C ₆ de la formule . Il est le plus simple et celui des amines aromatiques du le plus important étant employées comme précurseur aux produits chimiques plus-complexes. Son application principale est dans la fabrication du polyuréthane . Comme la plupart des amines volatiles, elle possède l'odeur quelque peu désagréable des poissons putréfiés et a également un goût aromatique brûlant ; c'est fortement un poison âcre du . Il met à feu aisément, brûlant avec une flamme fumeuse.

Structure et synthèse

Se composant d'un groupe phényle attaché à un groupe d'animés , l'aniline est habituellement produite dans l'industrie dans deux étapes à partir du benzène :

D'abord, le benzène est nitraté par using un mélange concentré de l'acide nitrique et de l'acide sulfurique au °C 50 à 60, qui donne le nitrobenzène . Dans la deuxième étape, le nitrobenzène est hydrogéné, typiquement au °C 600 en présence d'un catalyseur du nickel pour donner l'aniline. Comme alternative, l'aniline est également préparée à partir du phénol et de l'ammoniaque, le phénol étant dérivé du cumène .

Dérivés

Beaucoup de dérivés d'aniline peuvent être préparés de mode semblable. Dans le commerce, trois marques d'aniline sont distinguées--huile d'aniline pour le bleu, qui est aniline pure ; de l'huile d'aniline pour le rouge, un mélange des quantités équimoléculaires d'aniline et de Para-toluidines ortho-- et de et l'huile d'aniline pour le Safranine , qui contient l'aniline et la toluidine ortho- , et est obtenue à partir du distillat (échappés) de de la fusion de Fuchsine .

Propriétés

Oxydation

L'aniline est sans couleur, il lentement oxyde et resinifies en air, donnant une teinte rouge-brun aux échantillons âgés. L'oxydation de l'aniline a été soigneusement étudiée. Comme conséquence la solution alkaline, le Azobenzene a, tandis que l'acide arsenical produit le violaniline de matière de violet-coloration. L'acide chromique le convertit en quinone , tandis que les chlorates , en présence de certains sels métalliques (particulièrement de vanadium ), donnent le noir d'aniline . L'acide chlorhydrique et le chlorate de potassium donnent le chloranil. Le permanganate de potassium dans la solution neutre l'oxyde au nitrobenzène , dans la solution alkaline au Azobenzene , à l'ammoniaque et à l'acide oxalique , dans la solution acide au noir d'aniline. L'acide hypochloreux donne l'aminophenol du 4 et la diphénylamine para-aminée .

Basicité

L'aniline est une base faible . Les amines aromatiques tel que l'aniline sont, généralement des bases beaucoup plus faibles que les amines aliphatiques du . L'aniline réagit avec des acides forts à l'ion de l'anilinium de forme (ou le phenylammonium) (C₆H₅-NH₃⁺). Le sulfate forme de beaux plats blancs. Bien que l'aniline soit faiblement fondamentale, elle précipite le zinc de , l'aluminium , et les sels ferriques du , et, au réchauffage, expulse l'ammoniaque de ses sels.

Acylation

L'aniline réagit avec des acides carboxyliques ou plus aisément avec des chlorures d'acyle de tel que le chloracétyle pour donner aux amides les amides formées de l'aniline s'appellent parfois les anilides , par exemple CH₃-CO-NH-C₆H₅ est l'acétanilide . Antifebrin (acétanilide ), un antipyrétique et un analgésique, est obtenu par la réaction de l'acide acétique et de l'aniline.

dérivés de N-alkyl

L'aniline combine directement avec des iodures alkyliques pour former les amines secondaires et tertiaires. L'aniline monométhylique et diméthylique sont les liquides sans couleur préparés en chauffant l'aniline, chlorhydrate d'aniline et l'alcool méthylique dans un stérilisent à l'autoclave à 220 °C. Ils sont de grande importance dans l'industrie de couleur. Ébullitions monométhyliques d'aniline 193-195 au °C, aniline diméthylique à 192 °C.

Dérivés de soufre

Bouilli avec du bisulfure de carbone , il donne le sulfocarbanilide (thio-urée diphénylique ), le CS (NHC₆H₅) ₂, qui de peut être décomposé en isothiocyanate phénylique , C₆H₅CNS, et guanidine triphénilique , C₆H₅N=C (NHC₆H₅) ₂.

Comme les phénols , les dérivés d'aniline sont fortement susceptibles des réactions électrophiles de la substitution . Par exemple, la sulfonation de l'aniline produit l'acide sulfanilique, qui peut être converti en sulfanilamide . Le sulfanilamide est l'une des drogues de sulfa qui étaient employées couramment comme antibactériens au 20ème siècle tôt. Réaction à de l'acide sulfurique à 180° ; C produit l'acide sulfanilique , NH₂C₆H₄SO₃H.

Diazotisation

L'aniline et ses dérivés anneau-substitués réagissent avec de l'acide nitreux aux sels de diazonium de de forme par ces derniers, - le groupe de NH₂ d'aniline peut être commodément converti en - l'OH, - NC, ou un halogénure par l'intermédiaire des réactions de Sandmeyer de

D'autres réactions

Il réagit avec du nitrobenzène au de produit Phenazine dans la réaction de Wohl-Aue de .

Utilisations

La grande valeur marchande de l'aniline était due à la promptitude avec laquelle elle rapporte, directement ou indirectement, les colorants la découverte du mauve dans le 1856 par le William Henry Perkin étaient les premiers d'une série de colorants qui doivent maintenant être numérotés par des centaines. La référence devrait être faite au d'articles teignant , Fuchsine , Safranine , le Indulines , pour plus de détails à ce sujet. En plus de son utilisation comme précurseur aux colorants, c'est un commencer-produit pour la fabrication de beaucoup de drogues, telles que le paracétamol (acetaminophen, Tylenol ) de .

Il est employé pour souiller l'ARN neural bleu dans la tache de Nissl de .

À l'heure actuelle, le plus grand marché pour l'aniline est préparation du diisocyanate diphénylique (MDI), environ 85% de méthylène de d'aniline servant ce marché. D'autres utilisations incluent le caoutchouc traitant les produits chimiques (9%), les herbicides (2%) de , et les colorants et les colorants (2%).

Histoire

L'aniline a été isolée la première fois dans la distillation destructive de l'indigo dans le 1826 par le Otto Unverdorben , qui l'a appelé cristallin. Dans le 1834 , Friedrich Runge ( Pogg. Annonce , 1834, 31, P. 331) d'isolement dans le goudron de houille une substance qui a produit une belle couleur bleue sur le traitement avec du chlorure de la chaux, qu'il a appelé le kyanol ou le cyanol. Fritzsche a prouvé que, en traitant l'indigo avec de la potasse caustique, il a rapporté une huile, qu'il a appelée aniline, du nom spécifique d'une des usines de indigo-rendement, l'anil d'Indigofera de , anil étant dérivé du nīlā Sanskrit , l'usine du nīla , bleu-foncé, et du de d'indigo. Le à peu près identique N. Zinin de temps a constaté que, sur réduire le nitrobenzène, une base a été formée, qu'il a appelée benzidam. Le août Wilhelm von Hofmann a étudié ces substances divers-préparées, et s'est avéré les être identiques ( 1855 ), et dès lors elles ont pris leur endroit en tant qu'un corps, sous le nom de l'aniline ou du phenylamine.

Sa première utilisation à échelle industrielle était dans la fabrication du Mauveine , un colorant pourpre du découvert dans le 1856 par le William Henry Perkin de l'étudiant de Hofmann's. À l'heure de la découverte des mauveine, l'aniline était un composé cher de laboratoire, mais c'était " bientôt préparé ; par le ton" ; using un processus précédemment découvert par le Antoine Béchamp . L'industrie synthétique de colorant s'est développée rapidement pendant que de nouveaux colorants aniline-basés étaient découverts vers la fin des 1850s et des 1860s.

La P-Toluidine , un dérivé de d'aniline, peut être employée dans l'analyse qualitative pour préparer les dérivés acides carboxyliques.

Toxicologie

L'aniline est toxique par l'inhalation de la vapeur, de l'absorption par la peau ou de l'ingestion. Elle cause le mal de tête, somnolence, la cyanose , et la confusion mentale, et, dans des cas graves, peut causer les convulsions . L'exposition prolongée à la vapeur ou la légère exposition de peau pendant le temps affecte le système nerveux et le sang, causant la fatigue, la perte d'appétit, le mal de tête, et le vertige.

Des mélanges d'huile contenant l'huile de graine de colza dénaturée avec de l'aniline ont été clairement liés par le épidémiologique et le produit chimique analytique étudie au syndrome toxique d'huile de qui a frappé le Espagne au printemps et l'été de 1981, l'où 20.000 sont devenus intensément malades, 12.000 ont été hospitalisés, et plus de 350 morts par la première année de l'épidémie. L'étiologie précise demeure cependant inconnue.

Quelques autorités classent l'aniline comme carcinogène , bien que l'IARC l'énumère dans le groupe 3 ( de non classable quant à sa cancérogénicité à humains ) dû aux données limitées et contradictoires disponibles.

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